Tappa molto impegnativa. Immediatamente si risale a Bagno Vignoni, stupendo e antico borgo termale, punto panoramico delle bellezze agresti della campagna disseminate nella val d’Orcia. Si percorre la via Cassia fiancheggiando sulla destra il passo Radicofani, i cui tornanti sono stati teatro di epiche battaglie della gara automobilistica "1000MIGLIA" per molti anni. Attraversando strade completamente deserte, immerse nella natura ed accompagnati dal frinire delle cicale si bordeggiano le colline sovrastate dal Monte Amiata, incontrando castelli arroccati sui contrafforti. Da qui si entra nella terra Etrusca superando Sorano, famoso per le sue terme termali poste sulla strada. Quindi si incontra Pitigliano, noto come la piccola Gerusalemme patrimonio dell'UNESCO, splendido borgo ricco di storia che ha la peculiarità di essere arroccato su un costone di tufo. Proseguendo si risale a Gradoli, e si viene ripagati dello sforzo con scenari incantevoli del lago di Bolsena il lago di origine vulcanica più grande d'Europa. il quale viene costeggiato per un lungo tratto giungendo al punto di controllo.